附录B
(规范性附录)
挥发性有机物监测方法
B.1适用范围适用范围
B.1.1本附录规定了测定汽车表面涂装固定污染源排气中挥发性有机物的固体吸附/热脱附-气相色谱法。无组织排放的VOCs也可参照本方法监测。
B.1.2本方法适用于汽车表面涂装VOCs排放标准单项控制因子苯、甲苯、二甲苯(间，对-二甲苯和邻-二甲苯)以及综合控制因子苯系物、TVOCs的测定，其中苯系物以苯、甲苯、二甲苯(间，对-二甲苯和邻-二甲苯)、、三甲苯(1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯)、乙苯合计。
B.1.3TVOCsT是指所有VOCs物种浓度的算术和，结果以甲苯计。汽车表面涂装排放废气的VOCs主要包括丁酮、间，对二甲苯乙异丙醇酸酯邻包括丁酮、间，对二甲苯乙异丙醇酸酯邻包括丁酮、间，对二甲苯乙异丙醇酸酯邻包括丁酮、间，对二甲苯乙异丙醇酸酯邻包括丁酮、间，对二甲苯乙异丙醇酸酯邻包括丁酮、间，对二甲苯、乙苯、甲苯、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、邻-二甲苯、甲基异丁基酮、1,2,4-三甲苯、1,3,5-三甲苯、苯、苯乙烯、正丁醇、异丁醇和乙酸乙酯等。
B.1.4当采样体积为10L时，本标准的方法检出限为时0.001mg/m3～0.005mg/m3，测定下限为，0.004mg/m3～0.02mg/m3。
B.2方法原理方法原理
用填充聚2,6-二苯基对苯醚(Tenax)采样管，在常温条件下，富集环境空气或室内空气中的挥发性有机物，采样管连入热脱附仪，加热后将吸附成分导入带有氢火焰离子化检测器(FID)的气相色谱仪进行分析。
B.3试剂和材料试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。
B.3.1甲醇：色谱纯。
B.3.2标准贮备液：取适量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯、乙酸正丁酯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯等挥发性有机物配制于一定体积的甲醇中。也可使用购买的有证标准溶液。
B.3.3载气：氮气，纯度99.999%，用净化管净化。
B.3.4燃烧气：氢气，纯度99.99%。
B.3.5助燃气：空气，用净化管净化。
B.4仪器和设备仪器和设备
B.4.1气相色谱仪：配有FID检测器。
B.4.2色谱柱：固定液为聚乙二醇(PEG-20M)，30m×0.32mm，膜厚0.5μm或等效毛细管柱。
B.4.3热脱附装置：具有热脱附功能，购买专业厂家产品或自己制作均可。热脱附单元能连续调温具有热脱附功能，最高温度达300℃，当温度达到设定值后，可保持恒定。采样管两端及整个系统不漏气，与相色谱仪连接的传输线温度应能保持在100℃以上。具有冷冻聚焦功能的热脱附仪也适用于本标准。
B.4.4老化装置：温度在200℃～400℃可控，同时保持一定的氮气流速。
B.4.5标准样品液体进样装置：载气流速在2mL/min～40mL/min之间可调。
B.4.6样品采集装置：无油采样泵，流量范围10mL/min～100mL/min/min/min/min/min和100100100mL/min～500m500m500m500mL/mim，流量稳定。
B.4.7采样管：采样管的材料为不锈钢或硬质玻璃，内填不少于200mg的Tenax(60～80目)吸附剂(或其他等效吸附剂)，两端用孔隙小于吸附剂粒径的不锈钢网或石英棉固定，防止吸附剂掉落。管内吸附剂的位置至少离管入口端15mm，填装吸附剂的长度不能超过加热区的尺寸。采样管可直接购买，也可自己填装。
B.4.8温度计：精度0.1℃。
B.4.9气压表：精度0.01kPa。
B.4.10微量进样器：1μL～10.0μL。
B.4.11一般实验室常用仪器和设备。
B.5样品
B.5.1采样管的准备
新填装的采样管应用老化装置或具有老化功能的热脱附仪老化，老化流量为50mL/min，温度为350℃，时间为120min;使用过的采样管应在350℃下老化30min以上。老化后的采样管两端立即用端口密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装有活性炭的盒子或干燥器中，4℃保存。老化后的采样管应在两周内使用。
B.5.2样品采集
B.5.2.1采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一只采样管与空气采样装置相连，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用做采样分析。
B.5.2.2常温下，将老化后的采样管去掉两侧的聚四氟乙烯帽，按照采样管上流量方向与采样器相连，检查采样系统的气密性。以10mL/min～200mL/min的流量采集空气10min～20min。若现场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度和气压。
B.5.2.3采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。
B.5.3样品保存
采样管采样后，立即用聚四氟乙烯帽将采样管两端密封，4℃避光密闭保存，30d内分析。
B.5.4现场空白样品的采集
将老化后的采样管运输到采样现场，取下聚四氟乙烯帽后重新密封，不参与样品采集，并同已采集样品的采样管一同存放。每次采集样品，都应采集至少一个现场空白样品。
B.6分析步骤分析步骤
B.6.1热脱附、毛细管柱气相色谱条件(参考)
B.6.1.1热脱附仪
采样管初始温度：室温;采样管脱附温度：220℃;采样管脱附时间：3min;采样管脱附流量：40ml/min;烘烤温度：300℃;烘烤时间10min;传输线温度：150℃。分流比：10:1。
B.6.1.2气相色谱
柱箱温度：60℃保持5分钟，10℃/min升到150℃，保持5分钟;柱流量：2.0m/min;进样口温度：150℃;检测器温度：250℃;尾吹气流量：25mL/min;氢气流量：40mL/min;空气流量：400mL/min。