在企业发行人中，近年来，随着新企业发行人不断进入绿色债券市场，企业发行人发行的绿色债券规模快速上升，最大的两笔分别为2013年11月法国电力公司发行的14亿欧元绿色债券和2014年3月苏伊士环能集团发行的25亿欧元的绿色债券。
2012年以前，全球绿色债券的市场规模一直未能突破50亿美元，随着绿色债券在发行人类型、地域和品种上不断做出新的尝试，2013年全球绿色债券发行量达110亿美元，约为2012年的2倍多;2014年，全球绿色债券市场继续保持快速的发展趋势，全年发行量高达368亿美元，是2013年的3倍。
随着绿色债券发行人类型的不断增加，绿色债券的产品结构也正在不断多元化，全球绿色债券市场陆续推出了一些新型绿色债券品种。2014年，丰田金融服务公司(Toyota Financial Services)发行了汽车金融行业的首只“绿色债券”—规模17.5亿美元的资产支持证券(ABS)，开拓了绿色ABS市场。2015年5月，一家房地产抵押和担保银行BerlinHyp发行了资产担保绿色债券，受到市场的广泛认可，并以四倍超额认购。