反渗透是近几十年兴起的水处理技术,已经广泛应用于工业给水、中水回用、废水处理及居民生活饮用水方面,具有环保、脱盐率高等优势。
近年来我国光伏行业发展迅速,光伏废水处理日益受到关注。含氟废水是光伏行业产生的主要废水,大部分企业将含氟废水经过除氟处理后排放,但随着水资源日益匮乏,含氟废水回用已经成为必然趋势。
保定天威英利新能源有限公司主要从事硅太阳能电池的生产和销售,拥有铸锭、硅片、电池和组件全产业链。含氟废水产自电池片生产环节,企业原有含氟废水处理设施可以将含氟废水通过化学沉淀法处理达标后排放,但企业为了减少水的使用和排放,将含氟废水通过反渗透技术处理后部分回用于生产。
1废水情况
1.1废水来源
企业的含氟废水主要来源于电池车间,电池车间的工艺为:制绒→扩散→湿法刻蚀→喷涂减反射膜→印刷烧结。其中硅片制绒和刻蚀两个工序产生废水,包括废酸液 (硝酸+氢氟酸、氢氟酸+盐酸或氢氟酸)、废碱液(氢氧化钾)、酸清洗水和碱清洗水。其中废酸液和废碱液水量较小,为间歇排放,酸清洗水和碱清洗水水量较大,水质水量相对稳定。由于废酸液水量较小,水质和水量波动较大,且腐蚀性很强,因此本项目不考虑此部分废水的回用,将此种废水从生产设备上接出独立管道流入企业原有处理设施除氟处理,将酸清洗水、碱清洗水和废碱液作为回用处理的原水。
1.2原有除氟设施情况
经企业原有含氟废水处理设施处理后的废水,其出水可达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)三级标准。除氟处理设施工艺流程如图1所示。
图1除氟处理设施工艺流程
除氟处理设施主要是通过加入石灰、氯化钙和絮凝剂,使废水中的氟化物与石灰和氯化钙中的钙离子生成氟化钙沉淀,以达到去除废水中氟化物的目的。
1.3水质水量
企业三期满负荷生产情况下日产生含氟废水4500m3,含氟废水处理系统设计处理水量为4800m3/d。含氟废水经除氟处理前后水质见表1。
由表1可以看出,含氟废水水质较为清洁,生产过程中只是在纯水中混入了酸或碱,废水中COD和硬度较低。在除氟处理过程中加入了石灰、絮凝剂等工业药剂,造成废水处理后COD、电导率和硬度较处理前更高,处理后的水质更为复杂,且加入过量的钙离子对反渗透膜有较大的堵塞隐患。
2回用工艺设计
针对企业含氟废水水质特点,决定将准备回用处理的含氟废水处理后回用到纯水站代替新鲜水制备纯水供应到生产中,回用处理系统浓水排到原有除氟处理设施处理达标后排放。回用水质需满足《城市污水再生利用工业用水水质》(GB/T19923—2005)表1中工艺与产品用水的水质标准要求,同时满足特征指标氟化物质量浓度低于5mg/L、电导率低于100μS/cm的要求。本项目设计出水水质要求见表2。
经过小型和中型试验,确定工艺流程如图2所示。
图2标准工作曲线